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碳酸鹽團(tuán)簇同位素最新分析技術(shù)

更新時間:2025-11-07      點擊次數(shù):219

圖片1.png

科研人員開發(fā)了一種使用可調(diào)諧紅外激光差分吸收光譜(TILDAS)的方法,能夠快速、高精度地測量二氧化碳中的團(tuán)簇同位素組成(Δ???),研究者使用兩個紅外激光器,分別在 2250.2 cm?1 和 2285.1 cm?1 波段,同時直接測量四種關(guān)鍵CO?同位素分子(626、636、628、638)的吸收光譜,從根本上避免了質(zhì)譜法中的同質(zhì)異位素干擾。實時分析吸收峰面積,通過計算 ([628]/[626])與([638]/[636])的比值來推導(dǎo)反應(yīng)平衡常數(shù)K,并最終轉(zhuǎn)化為相對于工作參考?xì)獾摩???值。 

該方法在20分鐘的分析時間內(nèi),可實現(xiàn) ±0.009‰ 的標(biāo)準(zhǔn)誤差,精度與頂尖的同位素比率質(zhì)譜(IRMS)相當(dāng),但所需樣品量(15 μmol CO?)更少,分析速度更快。測量得到的Δ???值與基于熱力學(xué)理論計算的預(yù)測值呈現(xiàn)線性關(guān)系,證明了該方法的準(zhǔn)確性。Δ???的測量結(jié)果對樣品的整體同位素組成(δ13C和δ1?O)依賴性極弱,這意味著即使樣品與參考?xì)怏w的背景同位素值差異很大,也能獲得準(zhǔn)確的團(tuán)簇同位素數(shù)據(jù)。經(jīng)過嚴(yán)格測試,確認(rèn)在氣體存儲、處理和進(jìn)樣過程中沒有引入顯著的同位素分餾,保證了分析結(jié)果的真實性和可靠性。

上述研究中使用到的設(shè)備為TILDAS雙激光團(tuán)簇同位素測量系統(tǒng),使用 36 米光程的多通池,體積約為 250 mL,配合高靈敏度 HgCdTe 探測器,采用自動化氣體進(jìn)樣系統(tǒng),包括電子閥、氣動閥、臨界孔和壓力傳感器,確保氣體引入過程中無同位素分餾,利用 TDLWintel 軟件實時分析吸收光譜,計算各同位素的峰面積比,進(jìn)而推導(dǎo)出 Δ??? 值。

由澳作公司代理的Aerodyne碳酸鹽團(tuán)簇同位素測量系統(tǒng)快速、高精度測量二氧化碳團(tuán)簇同位素(Δ???)。該產(chǎn)品的技術(shù)優(yōu)勢如下:

·避免同質(zhì)異位素干擾:傳統(tǒng)的同位素比率質(zhì)譜法(IRMS)無法區(qū)分質(zhì)量數(shù)為47的兩種分子,碳酸鹽團(tuán)簇同位素測量系統(tǒng)直接測量分子的特定紅外吸收指紋,可以識別并定量目標(biāo)分子13C1?O1?O,不受其他同質(zhì)異位素分子的干擾,使測量更直接、更可靠。

·高精度測量:16min測量時間及少于1.6mg方解石樣本,Δ???精度可達(dá)0.01‰,堪比IRMS,在保持高精度的前提下,團(tuán)簇同位素測量系統(tǒng)所需的樣本量更少,分析速度更快,使得科學(xué)家能夠進(jìn)行高時間分辨率或高空間分辨率的研究,解鎖微量樣本分析。

·良好的準(zhǔn)確度:溫度的相關(guān)性1.028‰ vs 0.928 ‰,測量結(jié)果能夠跟蹤由溫度變化引起的團(tuán)簇同位素組成的變化,測量值與真實值高度一致,這種溫度相關(guān)性不受樣品初始來源的顯著影響,表明該溫度計具有廣泛的適用性。


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